铬在天然界的存在形状首要有Cr3+和Cr6+，在必然前提下，两者能够彼此转化。Cr3+是人体必需的微量元素，到场成长发育和调理血糖起到主要感化。Cr6+对情况有耐久风险性，能够造成人或植物遗传性基因缺点，致癌致畸等影响。跟着产业的敏捷成长，情况净化的要挟日益严峻，精确测定Cr3+和Cr6+，对掩护咱们的性命安康和生态情况有着很是主要的意思。液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪（LC-ICP-MS）以其较高的活络度、较低的检出限、优良的离子分手机能，为Cr3+和Cr6+的测定(ding)供给了一条有用的路(lu)子。
1.仪器简介
ICP-MS用以检查测量星球上几乎凡事的稀有元素（Li-U），从少量到痕量及超痕量阐发，活洛度不高，检测出限低，搅扰少。ICP-MS
2000E相关功能均到了或翻越我国管理规范，还可以知足客户特殊可以。LC
310E在高功能、高靠受得了性和应用性间到了均衡性。色谱仪色谱-电感交叉耦合等阴离子体质谱联用仪（LC-ICP-MS）集五种分析仪器之特点，知足客户对的稀有元素形态阐发的刻薄标准。
2.道理
样品溶液颠末前处置，由LC进样口进样，经色谱柱分手，经由过程雾化器雾化后送入低温等离子体中，枯燥、原子化、电离，元素离子经接口室进入质谱仪，经由过程离子透镜体系、品质阐发器及检测器，检测器对呼应元素离子做出呼应（每秒离子计数cps（counts per second），经软件处置，呼应强度和时候构成的峰面积与呼应组分手子浓度成反比干系停止定性定量阐发。
3.尝试局部
3.1体验史诗装备及免疫试剂
色谱仪色谱-电感藕合等正离子体质谱联用仪（河北天瑞机器设备股分无限修改新公司）；
电子设备天枰（BSA224S，赛多利斯）；
气相色谱柱（Thermo
Dionex IonPac AG7，4×50mm）；
超软水采集体系（Millipore，电阻功率比率18.2MΩ·cm）；
氨水（优级纯，上海市晶纯化学药品美好企业）；
硝酸银（优级纯，Scharlau）；
EDTA-2Na（阐发纯，杭州强有力功用物理化学股分无限修改公司）；
Cr(NO3)3·9H2O（优级(ji)纯，上海(hai)晶纯试剂(ji)无限公(gong)司）；
K2Cr2O7（优(you)级(ji)纯，国药团体化学试剂无限公司(si)）。
3.2样品英文前外理
试样在充分利用开始之前过滤系统清除透明桌面物，用氨水或硝酸钠慢慢调理试样pH，使试样pH在7.0~7.5相互间。取50
mL待测水样，干预0.2978
g EDTA-2Na，消融，70℃水浴升温20 min，散热至环境温度，移入 100 mL发热量瓶，用超净水定容至标线，待测。
3.3标液制备
0.050 mol/L NH4NO3溶液：在干净的烧杯中，插手适(shi)当超纯水(shui)，用(yong)(yong)移液枪移入3.29
mL硝(xiao)酸，再(zai)移入3.75
mLඣ氨水(shui)，搅拌(ban)使其(qi)充实反映，转至1000
mL容量瓶(ping)中，定(ding)容，转至勾൩当相贮(zhu)存瓶(ping)，用(yong)(yong)氨水(shui)、硝(xiao)酸调理pH=7.2。
1000
mg/L Cr3+规范溶液：称取0.7696
g Cr(NO3)3·9H2ꦺO，用(yong)超纯(chun)水(shu𒉰i)消融后，移(yi)入100
mL容(rong)量瓶，用(yong)超纯(chun)水(shui)定容(rong)至(zhi)标线(xian)。
1000
mg/L Cr6+规范溶液：称取0.2829
g K2Cr2O7，用超纯水ꦗ(shui)消融(rong)后(hou)，移入100
mL容(rong)量瓶，用超纯水(shui)定容(rong)至标线(xianꦗ)。
1
mg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液：称取0.2978 g EDTA-2Na，用超纯水消融，插手0.1 mL 1000 mg/L Cr3+，70℃水浴加热20
min，时代应防止溶液被净化，冷却至室温，移入100
mL容量瓶，插手0.1
mL 1000 mg/L Cr6+，用超(chao)纯水(shui)定容至标线。
用1 mg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液顺次浓缩配制浓度别离为0.2 µg/L、0.5 µg/L、1.0 µg/L、3 µg/L、5
µg/L Cr3+和Cr6+夹(jia)杂任(ren)务(wu)曲线规范利用液。
3.4实验仪器参数设置
分别通过液质色谱仪、电感耦合电路等化合物体质谱仪的调控标准对另一台议器停机开机启动、加热、测试等调控，待议器后能始终不变后，停机联用试。议器责任基本前提如表1表达：
表1. 医疗仪器人物情况
|
高效液相色谱仪
|
电感合体等阴离子体质谱仪
|
|
气相色谱柱
|
꧙
🦹 Thermo
Dionex IonPac AG7，4×50
mm
|
瓦数
|
1300
W
|
|
淋洗液
|
0.050
mol/L NH4NO3水溶液
|
载气留量
|
1.2
L/min
|
|
风速
|
1.0
mL/min
|
帮助到气的流量
|
1.06
L/min
|
|
进样量
|
100
µL
|
等化合物气精准流量
|
13
L/min
|
|
柱温
|
室内温度
|
重任行驶
|
He/H2风格
|
3.5测试数据统计
顺次进样测试0.2 µg/L、0.5 µg/L、1 µg/L、3
µg/L、5
µg/L Cr3+和Cr6+夹(jia)杂规范溶🐽(rong)液，分(fen)手(shou)度R>1.5，完整分(fen)手(shou)。
图1. Cr3+和Cr6+分手谱图
数剧概貌见下表2：
表2. Cr3+和Cr6+测试数据概况
|
类别
|
Cr3+
|
Cr6+
|
|
头衔
|
永久保存情况
|
峰户型
|
峰高
|
留存期间
|
峰占地面积
|
峰高
|
|
0.2 µg/L
|
62.8188
|
13199
|
737
|
145.235
|
15258
|
764
|
|
0.5 µg/L
|
62.5608
|
22074
|
1416
|
146.84
|
21404
|
1190
|
|
1 µg/L
|
63.5332
|
36470
|
2582
|
145.543
|
34326
|
2000
|
|
3 µg/L
|
63.4278
|
91756
|
7021
|
145.749
|
86465
|
5635
|
|
5 µg/L
|
63.2844
|
141415
|
12128
|
146.061
|
141637
|
9254
|
以盐渗透压为横经纬度，多个盐渗透压所应对的峰平数为纵经纬度，建模制约直线拟合，较真归来方程组，制约直线拟合的曲线相干标准值均≥0.999。
Cr3+规范曲线
Cr6+规范曲线
图2 Cr3+和Cr6+规范曲线
屡次进样测定浓度为0.5 µg/L Cr3+和Cr6+夹(jia)杂规范溶液，停止反复性尝试，见图3：
图3. 多次性试谱图
数据报告概貌见下表3：
表3.
反复性性品尝数据库概貌
|
项目
|
Cr3+
|
Cr6+
|
|
称谓
|
调取时
|
峰使用面积
|
峰高
|
使用时
|
峰规模
|
峰高
|
|
0.5 µg/L-1
|
62.888
|
22643
|
1529
|
147.099
|
23950
|
1271
|
|
0.5 µg/L-2
|
62.0783
|
22560
|
1481
|
145.209
|
21504
|
1329
|
|
0.5 µg/L-3
|
62.3482
|
19558
|
1392
|
145.749
|
23218
|
1250
|
|
0.5 µg/L-4
|
61.2686
|
21626
|
1446
|
143.86
|
22277
|
1392
|
|
0.5 µg/L-5
|
62.5608
|
22074
|
1416
|
146.84
|
21404
|
1190
|
|
一致值
|
62.2288
|
21692
|
1453
|
145.751
|
22471
|
1286
|
|
制约偏差
|
0.61
|
1261
|
54.1
|
1.31
|
1102
|
77.2
|
|
绝规范起来(lai)误(wu)差率(lv)/%
|
0.99
|
5.81
|
3.72
|
0.90
|
4.90
|
6.00
|
上表可知，LC-ICP-MS测试水质中Cr3+和Cr6+的反复性尝试中，定(ding)性绝(jue)对规范(fan)误差(cha)＜1.0%，定(ding)量绝(jue)对规范(f♊an)误差(cha)≤6.0%，精密(mi)度知足测试需要。
以3倍旌旗灯号噪音分贝污染比较劲检测质量质量浓度，以10倍旌旗灯号噪音分贝污染比较劲化学发光法质量质量浓度，较劲工作成果见表4：
表4. 验出酸度测试软件
|
救灾物资
|
检测出浓硫酸浓度（µg/L）
|
化学发光法质量浓度（µg/L）
|
|
Cr3+
|
0.038
|
0.129
|
|
Cr6+
|
0.040
|
0.133
|
4.论断
LC-ICP-MS测定水质中Cr3+和Cr6+，线性相干系数均≥0.999，分手度R>1.5，完整分手。在反复性尝试中中，定性绝对规范误差＜1.0%，定量绝对规范误差≤6.0%，精密度知足测试需要。100 µL进样量前提下，Cr3+的检出浓度为0.038 µg/L，定量浓度为0.129 µg/L；Cr6+的检出浓度为0.040 µg/L，定量浓度为0.133 µg/L。LC-ICP-MS联用仪测定水质中Cr3+和Cr6+，知足对水质中Cr3+和Cr6+的测试需要。
符合文献综述
GB/T 34435-2017 玩县相关资料中可迁徙六价铬的判断 有效液质色谱-电感藕合等阳离子体质谱法
黄键,张文国,施锦辉等.有效液质色谱–电感交叉耦合等正离子体质谱法一起测定方法海洋中的三聚氰胺树脂砷与六价铬[J].化学工业阐发的计量,2020,29(05):72-75.
